Chimiluminescence des polyepoxy et polyamides

par ABBAS TCHARKHTCHI

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Jacques Verdu.

Soutenue en 1993

à Paris. ENSAM .

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  • Résumé

    Cette etude porte sur la chimiluminescence (cl) de divers polymeres appartenant d'une part a la famille des polyepoxy reticules par des anhydrides et une amine et d'autre part a la famille des polyamides aliphatiques. Le phenomene a ete etudie dans l'intervalle 140-250c. On s'est interesse aux differences de comportement liees aux differences de structure (nature du durcisseur: cycloaliphatique sature ou insature, aromatique dans le cas du polyepoxy, longueur des sequences polymethyleniques dans le cas des polyamides). Les differences sont facilement explicables en termes d'oxydabilite des motifs lies a l'anhydride dans le cas des polyepoxy mais elles sont plus difficilement interpretables dans le cas des polyamides ou la morphologie joue aussi un role. Les resultats les plus originaux, pour les deux familles, resultent d'essais perturbes dans lesquels on remplace brutalement l'air par l'azote et reciproquement. On se trouve alors dans une situation representee par un schema mecanistique relativement simple, permettant de tirer des conclusions interessantes. Il apparait que la cl est essentiellement liee a la terminaison po#2#?+po#2#? dans le cas des polyepoxy. Cette terminaison intervient aussi dans la cl des polyamides, mais la decomposition des hydroperoxydes joue aussi un role. Ce dernier phenomene a pu etre etudie en detail grace a des essais anisothermes sous azote sur echantillons preoxydes. Ceci constitue l'une des applications potentielles les plus interessantes de la cl. Mais nous avons aussi montre que l'etude des transitoires pouvait apporter des informations tres interessantes sur la production des radicaux lors de la thermolyse du polymere


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Informations

  • Détails : 142 P.
  • Annexes : 55 REF.

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