Etude de la reactivite vis-a-vis de l'oxygene des ferrites de molybdene de formule fe3-xmox04(0<x<1). En relation avec la distribution des cations dans la structure spinelle

par BRUNO DOMENICHINI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de BERNARD GILLOT.

Soutenue en 1993

à Dijon .

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  • Résumé

    La determination de la distribution cationique des ferrites de molybdene et des composes issus de leur oxydation en phase lacunaire a ete entreprise par des etudes spectrometriques, de reactivite et de conduction. L'analyse de la reactivite vis-a-vis de l'oxygene a permis: en ce qui concerne les echantillons synthetises par la methode des precurseurs, de proposer une distribution des cations dans la structure spinelle qui a ete confirmee par la mise en evidence d'un hopping entre les ions mo#3#+ et mo#4#+ presents sur les sites octaedriques; dans le cas des ferrites synthesises par la methode ceramique, de remarquer que si un broyage violent permet l'activation des reactions d'oxydation, il entraine par ailleurs une modification importante de la distribution cationique. L'etude infra-rouge des produits resultant de l'oxydation en phase deficitaire en cations a permis de determiner, d'une part, que l'ensemble des lacunes generees par l'oxydation se place en coordination octaedrique, et, d'autre part, que les ions mo#6#+ occupent: les sites octaedriques de la structure spinelle lorsque le ferrite contient des ions fe#2#+ ou co#2#+ dans le meme type de site; les sites tetraedriques lorsque que le ferrite ne contient pas d'ions fe#2#+ ou co#2#+. L'etude cinetique de l'oxydation en phases lacunaires des ions mo#3#+ a mis en evidence une decroissance importante du coefficient de diffusion chimique qui a ete interpretee comme la consequence des contraintes que subit le materiau au cours de telles reactions


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Informations

  • Détails : 178 P.
  • Annexes : 110 REF.

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