Influence des substitutions heterovalentes sur la dynamique du reseau et la conduction dans les perovskites : application a batio3:la et batio3:cu

par MOHAMMED KCHIKECK

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Mario Maglione.

Soutenue en 1993

à Dijon .

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  • Résumé

    Les proprietes du reseau et la conduction de batio3 sont modifiees par la substitution en la et en cu. Cette etude nous a permis la determination du diagramme de phase ferroelectrique de batio3:la jusqu'a 20% at. En lanthane. Il est possible de supprimer toute transition de phase pour des fortes concentrations. L'effet du la sur le reseau a ete etudie aussi par diffusion raman. Un mode supplementaire a 840 cm##1 apparait. L'intensite de ce mode augmente avec le taux de la. Nous proposons le modele de cochran-anderson. On met ainsi en evidence une diminution de la charge effective de l'oxygene et des forces elastiques. Il semble que cette substitution induise un transfert de charges de l'oxygene vers le titane. En meme temps on assiste a un changement du caractere covalent de la liaison ti-o. Nos mesures en rpe ont mis en evidence un maximum de la densite d'electrons pour des faibles taux en la, ce qui est coherent avec les etudes de la conductivite de batio3:la. Grace a un cristal transparent nous avons pu, pour la premiere fois, mesurer l'absorption optique de batio3:la. L'hypothese retenue dans ce cas est la reduction partielle du titane. Cette hypothese n'explique pas a elle seule le comportement de la conduction. L'augmentation de l'energie d'activation, en fonction du taux de substitution, est une consequence de la perturbation induite sur le site polaronique par le la. Une autre impurete interessante du point de vue interaction electron-reseau est le cuivre. Nous avons confirme l'augmentation de la conductivite de batio3, sous traitement reducteur. Celle-ci est due a l'accroissement exponentiel de la densite des defauts: cu2+, vo


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  • Détails : 151 P.
  • Annexes : 92 REF.

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