Cristallochimie et etude du comportement thermique des oxalates hydrates d'yttrium

par VINCENT PICARD

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Jean-Claude Mutin.

Soutenue en 1993

à Dijon .

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  • Résumé

    Les oxalates neutres y#2(c#2o#4)#3, nh#2o (n=6 et 10) et l'oxalate acide yh(c#2o#4) 3h#2o sont les precurseurs de la synthese de l'oxyde y#2o#3. La deshydratation sous pression de vapeur conduit a d'autres phases, dont la stchiometrie en eau est egale a 3,5-3-2,5 et 2h#2o par mole de sel anhydre. Le dihydrate est egalement produit lors de la transformation du sel acide. Le trihydrate est la seule forme reellement stable dans les conditions ambiantes. La structure cristalline a ete etablie et comparee a celles du deca- et de l'hexahydrate. Cette comparaison revele (i) la grande regularite de l'evolution de la compacite de ces structures lorsque la stchiometrie en eau varie. (ii) le role predominant joue par l'eau dans la stabilite de ces structures. (iii) l'origine des stchiometries a 3,5-2,5 et 2h#2o. (iv) enfin, l'impossibilite pour l'oxalate anhydre d'etre isole autrement qu'a l'etat amorphe. Les filiations structurales qui existent entre les oxalates et les produits de leur decomposition (l'oxycarbonate y#2o#2co#3 et l'oxyde y#2o#3) permettent de comprendre le caractere limite des modifications morphologiques qui accompagnent la decomposition. C'est la fragmentation des cristaux precurseurs lors de l'etape de deshydratation qui determine donc les formes et dimensions des grains d'oxyde produits


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  • Détails : 276 P.
  • Annexes : 78 REF.

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