Nouveaux composes d'intercalation binaires et ternaires de graphite avec les fluorures. Synthese et caracterisation

par ABOELLAH SENNAJI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de ANDRE HAMWI.

Soutenue en 1993

à Clermont Ferrand 2 .

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  • Résumé

    Malgre leur faible reactivite chimique, les hexafluorures de chalcogene mf6 (m=te, se), a l'exception de sf6, peuvent former des composes d'intercalation avec le graphite. Ces composes inedits de 1#e#r stade on ete obtenus en presence de fluor. Tandis que sf6, tres inerte, conduit plutot a la formation d'un fluorure de graphite cfx. Les techniques de caracterisation utilisees, diffraction de rx, atg et spectroscopies ir et rmn du 19f, montrent que les especes intercalees sont en forme mf6 majoritairement. Le fluorure de selenium existerait plutot sous forme polymerisee. En plus, la formation d'especes anioniques mf#6#+#x#x#, n'est pas a exclure. Des composes ternaires g-mfn-mfn (m et m=b, ti, nb, w) sont prepares par intercalation successive de deux fluorures. Les composes, ainsi obtenus, sont essentiellement des composes dits de co-intercalation. Les composes de bi-intercalation, instables dans certains cas, ne se forment que de facon transitoire. Ces differentes possibilites de sequences, suivant l'axe c, dependent essentiellement de la volatilite des reactifs et des conditions thermodynamiques et cinetiques de la synthese. Un mecanisme d'intercalation du 2#e#m#e fluorure est etabli. Il consiste dans un 1#e#r temps a la formation d'un compose de bi-intercalation qui se transforme en compose de co-intercalation et qui peut aller jusqu'a un deplacement complet du 1#e#r reactif par le 2#e#m#e, tandis que les composes binaires a base de chlorure (g-cocl2, cucl2, fecl3), beaucoup moins volatils que les fluorures avec ces phases de stade ii, conduisent dans les conditions operatoires de synthese utilisees uniquement a la formation des phases de bi-intercalation


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Informations

  • Détails : 170 P.
  • Annexes : 138 REF.

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