Contribution à l'étude des corrélations entre stœchiométrie, structure, liaison chimique et propriétés physico-chimiques de perovskites oxygénées renfermant un élément 3d à un degré d'oxydation inusuel (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV))

Contribution to the study of correlations between stoichiometry, structure, chemical binding and physico-chemical properties of oxygen perovskites including a 3D element with unusual oxidation state (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV))

• Auteur / Autrice : Stéphane Darracq
• Direction : Gérard Demazeau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences des matériaux
• Date : Soutenance en 1993
• Etablissement(s) : Bordeaux 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde1991-....)
• Jury : Président / Présidente : Ulrich Benedict
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Gérard Demazeau, Ulrich Benedict, Jean-Claude Bernier, Claude Michel, Jean Étourneau
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Jean-Claude Bernier, Claude Michel, Jean Étourneau

Mots clés

Mots clés contrôlés

Spectroscopie Mössbauer

Réseaux cristallins

Composés ternaires

Pérovskites

Résumé

Ce mémoire concerne l'influence d'un degré d'oxydation inusuel d'un élément de transition (Cu(III), Cu(IV), Fe(IV)) sur les propriétés physico-chimiques des réseaux oxygènes dérivés de structure perovskite. Les différentes structures du composé du cuivre trivalent LaCuO3 (formes basse et haute pression) ont été étudiées. Le rôle de plusieurs facteurs sur les propriétés physiques de ce matériau a pu être mis en évidence, en particulier: 1) l'accroissement de la covalence moyenne de la liaison Cu-O dû à la stabilisation de la valence mixte Cu(III)/Cu(IV) obtenue par substitution du Sr au La; 2) la distorsion structurale induite par substitution de l'yttrium au lanthane; 3) la pression d'oxygène de synthèse. La seconde partie de ce travail permet, au travers d'une étude Mössbauer par sonde diamagnétique locale (119Sn), d' expliquer le mécanisme de dismutation du fer tétravalent au sein d'un réseau perovskite AFeO3 (A=Ca, Sr)