Nouveaux donneurs pi analogues ethyleniques du tetrathiafulvalene (ttf) a grande extension spatiale : synthese, etude electrochimique et oxydation en sels correspondants

par Pierre Frère

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Alain Gorgues.

Soutenue en 1993

à Angers .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    On generalise l'action du monoacetal de l'adca sur diverses 1,2 dithiole-3-thiones pour aboutir finalement a des 2-(4,5 diformyl-2,3-dithiole-2-ylidene) ethanals ou ethanones. Apres une etude des reactions de wittig ou wittig-horner avec des phosphoranes ou anions phosphonates porteurs de la partie 1,3 dithiole-2-ylidene, les composes tricarbonyles precedents sont engages pour synthetiser des analogues ethyleniques du ttf portant deux substituants 1,4-dithiafulven-6-yl. On etudie aussi la cyclisation intramoleculaire acidocatalysee intervenant pour ces composes. Une etude electrochimique par voltammetrie cyclique revele le tres bon caractere donneur d'electron ainsi que l'acces a des especes mono- ou polyoxydees stables pour ces molecules. Un sel de cation radical de stchiometrie 1/1 est obtenu par electrocristallisation d'un de ces analogues geants du ttf en presence de l'anion pf6. Le fort caractere bidimensionnel de ce sel confirme a nouveau que ces donneurs a grande extension spatiale et possedant de nombreux atomes de soufre doivent constituer de bons precurseurs de conducteurs organiques. Enfin nous decrivons l'utilisation de la voltammetrie cyclique en couche mince pour predire la stchiometrie des sels de cations radicaux pour des analogues du ttf et pour fixer les conditions operatoires propices a l'obtention de ces derniers par electrocristallisation. La synthese du sel bedt-ttf (pf6) (ch#2cl#2) 0. 5 par electrocristallisation a potentiel controle vient confirmer les previsions precedentes


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Annexes : 131 REF

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université d'Angers. Service commun de la documentation. Section Lettres - Sciences.
  • Accessible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.