Synthese et murissage des sulfates basiques de plomb, precurseurs de la matiere active des accumulateurs au plomb

par FLORENCE VALLAT-JOLIVEAU JOLIVEAU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Michel Figlarz.

Soutenue en 1993

à Amiens .

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  • Résumé

    Ce travail est consacre a l'etude des sulfates mono, tri et tetrabasiques de plomb (notes 1. 1, 3. 1, 4. 1), precurseurs de la matiere active des accumulateurs au plomb. Differentes methodes de synthese ont ete etudiees et optimisees dans le but de preparer des echantillons purs et presentant une morphologie bien definie. Le malaxage de pbo, h#2so#4 et h#2o implique dans le procede d'elaboration des electrodes des accumulateurs au plomb a ete etudie pour differents rapports pbo/h#2so#4 correspondant aux stoechiometries des trois sulfates basiques. Seul le sulfate monobasique peut etre prepare pur par cette methode. Pour les sulfates tri et tetra basiques, la reaction est incomplete. L'etude du mecanisme montre qu'il existe des limitations cinetiques. D'autres methodes, permettant de s'affranchir de ces limitations cinetiques ont conduit a la preparation d'echantillons modeles ; precipitation en milieu ammoniacal a partir d'un acetate de plomb soluble, broyage reactif des melanges pbo+pbso#4 ou pbo+1. 1. A partir de ces phases modeles, une simulation du murissage industriel a ete realisee en traitant les sulfates mono et tribasiques a 100c et 100% d'humidite relative. Les mecanismes regissant la recristallisation de ces phases et les transformations suivantes 1. 1 3. 1, 3. 1 1. 1, 3. 1 4. 1 ont ete partiellement elucides


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Informations

  • Détails : 146 P.
  • Annexes : 53 REF.

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