Synthèse de méthylèneacétals du glucose et du fructose et leur utilisation comme copule chirale dans la réaction asymétrique de Diels-alder

par Valérie Mignon

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Robert Nouguier.

Soutenue en 1993

à Aix-Marseille 3 .


  • Résumé

    La reaction de transacetalisation par le dimethoxymethane permet une synthese selective de methyleneacetals cycliques. Cette reaction depend du sucre utilise. Elle a ete etudiee dans le cas du d-glucose, du d-galactose et du d-fructose. L'application d'une methode de transacetalisation n'utilisant pas le bromure de lithium comme co-catalyseur a permis de synthetiser selectivement des methyleneacetals avec de bons rendements, dans des conditions pouvant conduire a une exploitation industrielle. Afin d'evaluer le pouvoir d'induction asymetrique des acrylates issus de ces hydroxyacetals, nous les avons fait intervenir dans les cycloadditions de diels-alder avec le cyclopentadiene. La condensation des acrylates derives des hydroxyacetals primaires du glucose, et du fructose conduisent a des exces diastereoisomeriques moyens. En revanche, les acrylates issus des hydroxyacetals secondaires des glucosides et du fructose permettent d'obtenir des adduits avec une diastereoselectivite tres bonne ou totale. Les complexes-chelates envisages pour expliquer cette haute selectivite font intervenir, outre l'acide de lewis et le carbonyle de l'acrylate, les atomes d'oxygene du methyleneacetal


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Informations

  • Détails : 327 p.

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T 2051/A-B
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