Etude de nouvelles voies de synthèse du 2-isocyanopupukéanane

par Akram Jaafar

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Bernard Waegell.

Soutenue en 1993

à Aix-Marseille 3 .


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  • Résumé

    Ce travail porte sur une etude de nouvelles voies de synthese d'une substance naturelle, le 2-isocyanopupukeanane. Il s'agit d'un sesquiterpene ayant un squelette tricyclique ponte caracterise par un groupement isonitrile, isole a partir d'une nudibranche qui vit en symbiose avec une eponge marine. Cet ensemble utilise cette substance comme moyen de defense contre les poissons et les crustaces. Le 2-isocyanopupukeanane ainsi que son isomere le 9-isocyanopupukeanane ont ete deja synthetises par corey ainsi que par yamamoto et chang. Nous avons propose dans ce memoire une nouvelle strategie de synthese pour le 2-isocyanopupukeanane qui fait intervenir un nombre plus faible d'etapes. L'etape cle est basee sur l'exploitation d'une reaction de cyclisation catalysee par le palladium, developpee dans notre laboratoire sur des systemes bicyclo 2. 2. 1 et 2. 2. 2 octaniques. La preparation du substrat correctement fonctionnalise pour obtenir la molecule cible, a pose de nombreux problemes. Ceci nous a amenes a mettre au point une reaction de type mimirc faisant intervenir une enone cyclique et l'acrylate de methyle comme accepteur de michael. Apres differents amenagements fonctionnels, un des intermediaires-cle de notre schema de synthese a pu etre synthetise. Celui-ci a pu etre cyclise en presence de complexes de palladium dans les conditions mises au point par hirao et saegusa. Malheureusement nous avons obtenu un squelette tricyclique different de celui du 2-isocyanopupukeanane. Cet echec nous a conduits a explorer de nombreux autres processus de cyclisation qui n'ont pas ete couronnes de succes. Nous avons propose des modifications fonctionnelles de nos intermediaires qui, au vu de l'experience acquise au cours de notre travail, devraient permettre de realiser une cyclisation catalysee par le palladium aboutissant a la molecule cible

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Informations

  • Détails : 132 p

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  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. Saint-Jérôme). Service commun de la documentation. Bibliothèque de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : T 2063/A-B
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