Activation de liaisons C-X (X= H, O, C, Cl, S) et aromatisation d'hydrocarbures cycliques par le fragment cationique pentaméthylcyclopentadienyl ruthénium

par Deyanira Rondon Rodriguez

Thèse de doctorat en Chimie moléculaires des éléments de transition

Sous la direction de Bruno Chaudret.

Soutenue en 1992

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    L'etude de la reactivite du fragment electrophile cp#*ru#+ avec des hydrocarbures cycliques non aromatiques constitue le sujet de recherche de ce memoire. Le chapitre 1 est une mise au point bibliographique decrivant tout d'abord les differents complexes electrophiles des metaux de transition employes pour l'activation de liaisons c-h et c-c des hydrocarbures. La reactivite des principaux complexes du ruthenium contenant le ligand c#5me#5 (cp#*) est egalement discutee. Dans le chapitre 2 nous avons aborde la reactivite de cp#*ru#+ avec des hydrocarbures cycliques en c#6, derives de: cyclohexene, cyclohexenone, cyclohexanol et cyclohexanone. L'aromatisation de ces molecules a ete obtenue apres deshydrogenation, deshydratation et demethanation, meme a temperature ambiante et conduit a la formation de derives du type cp#*ru (-arene)#+. Le chapitre 3 est consacre a l'etude de l'activation de liaisons c-cl par le fragment cp#*ru#+; on peut aromatiser et aboutir ainsi a une dechloruration de derives de chlorocyclohexane. Un resultat original est la reaction de cp#*ru#+ avec le tetrachloro-2,2,4,4-cyclohexanol; dans ce cas la distribution des produits d'aromatisation obtenus cp#*ru (-arene)#+ (arene=benzene, chlorobenzene et phenol) peut etre controlee par les conditions de reaction employees. L'ordre de reactivite des liaisons a ete etablie comme suit: c-cl>c-o>c-h>c-c. Enfin, les reactions de cp#*ru#+ avec des hydrocarbures soufres cycliques non aromatiques sont presentees dans le chapitre 4. Nous avons mis en evidence l'hydrodesulfuration du sulfure de cyclohexane en benzene et la coupure des liaisons c-s du 1,3-dithiane qui conduit a la formation d'un nouveau complexe sulfure du ruthenium (ii)

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Informations

  • Détails : [5]-131 f

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1992TOU30203
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