Synthèse et réactivité de complexes d'yttrium, de lutécium, d'ytterbium et ruthénium a ligands azoture et triméthylsilyldiazométhane

par Helmuth Siebald

Thèse de doctorat en Chimie inorganique

Sous la direction de Michèle Dartiguenave.

Soutenue en 1992

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    L'objet de cette these est la synthese de nouveaux complexes metalliques a ligands trimethylsilyldiazomethane et azoture et l'etude de leur reactivite lors de la perte controlee d'une molecule d'azote. L'action de lic(n#2)sime#3 sur les composes lnc1cp#x (ln=y,lu,yb; cpx=c#5me#5) est decrite. Trois complexes originaux a liaison metal-carbone, le ligand trimethylsilyl diazomethane etant c-coordonne, ont ete isoles et leur caractere ionique mis en evidence. Quoique les complexes du ruthenium se soient reveles moins reactifs, le premier complexe de ruthenium(ii) a ligand diazoalcane c-coordonne a ete prepare. La reaction de nan#3 isoelectronique de lic(n#2)sime#3 sur les composes du ru(ii) donne naissance aux deux complexes originaux ru(n#3)(pme#3)#4 et run#3cp(pph#3)#2. De leur etude structurale il ressort que la structure electronique de l'azoture coordonne est sensible a la nature des ligands auxiliaires. Cette influence se retrouve dans la reactivite de ces molecules et notamment lors de leur activation electronique et photochimique. En effet, si l'oxydation electrochimique se fait en deux etapes, successivement oxydation de ru(ii) en ru(iii), puis oxydation du ligand azoture avec formation, comme intermediaire, de nitrene singulet alpha-coordonne au ru(iii), les mecanismes reactionnels et les composes obtenus sont differents. Il en est de meme pour l'activation photochimique a 330 nm qui entraine la formation comme intermediaire de nitrene alpha metalle singulet


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Informations

  • Détails : [4]-236 p

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1992TOU30099
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