Synthèse par hydroboration de 1-trialkylsilyl 2-phosphoramidométhyl vinylboranes : Structure et réactivité

par Katia Kerdel

Thèse de doctorat en Chimie des biomolécules

Sous la direction de Armand Lattes.

Soutenue en 1992

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    L'etude de la regioselectivite de l'hydroboration a ete effectuee en fonction des influences steriques et electroniques des differents groupements du systeme insature et des agents d'hydroboration. En jouant sur les differents effets, il a ete possible d'obtenir soit la c1 soit la c2 addition avec une bonne regioselectivite. La c2 addition conduit a une interaction du bore avec le phosphoryle. Dans un second temps, nous avons realise l'etude de la reactivite chimique de ces organovinylboranes, a travers des reactions classiques telles que l'ioduration-alkylation et l'oxydation. Ainsi, l'hydroboration-ioduration de 3-dialkylphospho-ramido 1-trimethylsilyl propyne a permis d'acceder aux vinylsilanes correspondants. Quand a l'hydroboration-ioduration de 3-dialkylphosphoramido 1-triisopropylsilyl propyne, on observe aucune reactivite. Cela peut s'expliquer par l'interaction bore-phosphoryle observee au cours du chapitre precedent. L'oxydation des organovinylboranes a permis de confirmer la c1 addition, car on obtient quantitativement les aminoacides correspondants. Seulement il a ete montre, pour les organovinylboranes obtenus a partir de la c2 addition, que les intermediaires oxygenes sont instables vis-a-vis du milieu basique d'ou l'apparition de produits secondaires inhabituels attribues a des reactions de borodesylation et de protonolyse. Une meilleure comprehension de ces divers processus, a conduit a la proposition de schemas reactionnels ouvrant la voie a la synthese de nouveaux phosphoramidates fonctionnels. Outre l'aspect synthetique, une valorisation des differents composes obtenus a ete recherchee a travers un criblage phytosanitaire conduisant a une amorce d'etude structure-activite

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Informations

  • Détails : 187 f
  • Annexes : 91 REF

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1992TOU30093
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