Synthèse de composés polyoxygènes optiquement actifs : application aux polyols "1,3" et "1,2,3"

par Jean-Marc Escudier

Thèse de doctorat en Chimie des biomolécules et applications

Sous la direction de Liliane Gorrichon.

Soutenue en 1992

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    Le travail concerne la mise au point d'une methode de synthese de composes polyoxygenes optiquement actifs, comportant des enchainements de fonctions hydroxyle de type-1,3 ou -1,2,3. Les precurseurs communs retenus pour la synthese de ces composes sont des epoxyhydroxyesters obtenus par addition diastereoselective d'enolates d'esters a des epoxyaldehydes optiquement actifs. L'etude de la condensation aldolique et l'optimisation des conditions de reaction, nous ont permis de porter pour cetains exemples la diastereoselectivite a 13/1; les differences observees selon les substrats sont discutees. La reduction totale des epoxyhydroxyesters conduit de facon regiospecifique aux polyols de type-1,3 dont la fonctionnalisation aboutit a un analogue de la lactone mevinique (inhibiteur de l'hmgcoa reductase, enzyme impliquee dans la biosynthese du cholesterol. Nous avons par la suite mis au point une reaction intramoleculaire stereospecifique de lactonisation des epoxyhydroxyesters de tertiobutyle, qui donne acces aux composes polyhydroxyles de type-1,2,3 (sous forme d'hydroxybutyrolactones). La reduction des lactones procure des 2-desoxyhexoses analogues de sucres intervenant dans la synthese de produits antitumoraux ou antiviraux (de type azt). Par ailleurs, la conversion des lactones en amides par la methode de weinreb, permet une fonctionnalisation par des equivalents d'acyle et ouvre une voie de synthese rapide a l'acide 3-desoxy-d-arabinoheptulosonique (intermediaire de la biosynthese des acides amines aromatiques chez les vegetaux). La methode developpee autorise un controle de la configuration des divers centres chiraux au cours de chaque etape, lui conferant ainsi une grande souplesse en synthese

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Informations

  • Détails : [4]-186 p

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1992TOU30066
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