Synthèse et propriétés magnétiques et structurales de complexes du fer(II) avec des ligands renfermant des noyaux imidazole : Modélisation du site ferreux non-heme des systèmes photosynthétiques. Etude de polymères du fer(II) à propriétés magnétiques inusuelles

par Maria Angeles Martinez Lorente

Thèse de doctorat en Chimie de coordination

Sous la direction de Jean-Pierre Tuchagues.

Soutenue en 1992

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Treize nouveaux complexes du fer(2+) haut-spin, faisant intervenir l'acide 2-propioniquebenzimidazole, l'acide 4-acetique-imidazole, le bis(benzimidazole-2-methyl) ether, le bis(imidazol-2yl) carboxymethylmethane, le 2,2-bis-imidazole, le 2,2-bis-benzimidazole et la 2,3-hydroxynaphtoquinone, ont ete synthetises et etudies dans le cadre de ce travail. L'etude de neuf de ces composes s'inscrit dans une perspective de modelisation du site ferreux non-heme des systemes photosynthetiques. Dans les complexes fer(benzimidazole-2-propionate)#2(biimidazole), fer(benzimidazole-2-propionate)#2(bibenzimidazole), fer(bis(imidazol-2-yl) carboxymethylmethane)#2, fer(biimidazole)#2(h#2o)#2co#3, fer(biimidazole)#2(2,3-hydroxonaphtoquinone) et fer(bibenzimidazole)#2(2,3-hydroxonaphtoquinone), l'environnement de ligands du fer, octaedrique deforme, est de type n#4o#2. Dans les complexes fer(biimidazole)#3co#3, fer(bis(benzimidazole-2-methyl) ether)(acetate)#2 et fer(bis(benzimidazole-2-methyl) ether)cl#2,meoh l'environnement de ligands du fer est, respectivement, de type n#6, n#2o#4 et n#2o#2cl#2. Les etudes spectroscopiques (ir et mossbauer), magnetiques et structurales de ces complexes comparees a celles realisees sur les systemes photosynthetiques montrent que: a) la nature et l'importance de la deformation de la symetrie octaedrique de l'environnement de ligands du fer constituent un facteur aussi important que la nature chimique des ligands, pour la modelisation des proprietes structurales et spectroscopiques; b) les carboxylates peuvent etre substitues par un dianion carbonate, mais celui-ci intervient comme contre-ion, hors de la sphere de coordination du fer; c) il est possible de stabiliser des paranaphtoquinones substituees dans l'environnement du fer(2+) sans l'oxyder. La synthese des quatre derniers composes s'inscrit dans le cadre de la recherche de polymeres du fer(2+) a proprietes magnetiques inusuelles. Les etudes spectroscopiques, magnetiques et structurales montrent que le reseau antiferromagnetique bidimensionnel du complexe fer(4-imidazoleacetate)#2,2meoh#n est le siege d'une transition de phase magnetique a 15k; celle-ci conduit a l'etablissement d'un reseau tridimensionnel ferromagnetique. Le complexe fer(biimh)#2#n constitue un reseau tridimensionnel faiblement antiferromagnetique. Enfin, le complexe fer(biim)#n est un reseau tridimensionnel ferromagnetique


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  • Détails : 1 vol. ([16]-227 f.)

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1992TOU30034
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