Thèse soutenue

Additions regioseleectives d'acides carboxyliques aux alcynes, catalysees par des complexes du ruthenium : syntheses d'esters d'enol ou cetoniques et reactions d'acylation
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Auteur / Autrice : Zahia Kabouche
Direction : Pierre H. Dixneuf
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1992
Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

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L'addition d'acides carboxyliques aux alcynes et aux diynes vrais catalysee par des complexes (arene)rucl#2(pr#3) conduit respectivement a des esters d'enol et a des diesters de dienol correspondant a une addition sur le carbone 2 de l'alcyne. L'utilisation de complexes du type (ph#2p(ch#2)#4pph#2)ru(ch#2=c(me)ch#2)#2 favorise la formation regioselective des esters de structure z. Un melange de produits d'addition du carboxylate sur les deux carbones de la triple liaison interne est forme par addition aux alcynes non terminaux non fonctionnels catalysee par des complexes binucleaires a ponts carboxylates du type (ru(o#2cr)(co)#2(pr'#3))#2. L'addition a des acetyleniques fonctionnels terminaux du type alcool propargylique et homopropargylique et non terminaux du type alcyne alcool conduit respectivement a la formation selective d'esters beta, gamma et delta-cetoniques. Les esters d'enol et de beta-oxopropyle se sont reveles d'excellents agents d'acylation douce et propre. Ils ont permis l'acces a des amides optiquement actifs, des dipeptides, des esters, des cetones, des hemicetals acetyleniques et a des diols acetyleniques