Activation d'alcynes par les derives du ruthenium : preparation de complexes vinylidene, acetylure et allenylidene

par NADINE PIRIO

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de P. H. DIXNEUF.

Soutenue en 1992

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Le precurseur cis-rucl#2(dppm)#2 (dppm:ph#2pch#2pph#2) s'est revele etre un bon modele pour activer les alcynes vrais et des alcools propargyliques. Il a permis de preparer facilement les complexes vinylidene- et allenylidene-ruthenium(ii) trans-((dppm)#2(cl)ru=(c=)#ncrr)pf#6 (n=1, 2) pour lesquels quelques regles de stabilite et de reactivite ont ete precisees. L'acces a des acetylures du ruthenium(ii) difficiles a obtenir par des methodes directes a ete ainsi rendu possible. L'utilisation de diynes fonctionnalises a permis de synthetiser des complexes a chaine polyinsaturee. Il est envisageable de generer le metallacumulene ((dppm)#2(cl)ru=c=c=c=c=cph#2)#+ soit par complexation directe, soit par transformation d'un complexe diynyl-ruthenium. Cet intermediaire tres reactif conduit dans le methanol a un alcenylallenylidene, et dans le dichloromethane a un allenylidene inattendu possedant un groupement indenylidene. Le developpement de cette methode a tout particulierement permis d'obtenir des systemes insatures originaux bis(allenylidene)- et bis(diynyl)-ruthenium(ii)


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Informations

  • Détails : 1 vol. (137 f.)
  • Annexes : 135 REF

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  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1992/72
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