Ttf associes par une chaine non conjuguee a un ou deux accepteurs : recherche de modeles permettant des empilements separes du donneur et des accepteurs : etude du transfert de charge intramoleculaire

par MARIE-PIERRE LE PAILLARD

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de ALBERT ROBERT.

Soutenue en 1992

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    L'objectif principal de ce travail est la synthese de molecules a--ttf--a et d--a (ttf: tetrathiafulvalenes, d: tetrathiafulvalenophanes ou dithiafulvenes, : chaine non conjuguee, a: aryles substitues par plusieurs accepteurs) pouvant donner des complexes par transfert de charge intramoleculaire. Nous montrons que la synthese des tetrathiafulvalenes, a partir des dithioles mesoioniques, permet d'acceder a certaines molecules cibles ainsi qu'a des intermediaires dignes d'interet. Un transfert de charge significatif est observe dans les modeles d--a (d: dithiafulvenes, :s-ch#2, a:c#6h#4-ch=c(cn)#2) qui sont donc a priori de bons modeles pour elaborer des redresseurs moleculaires de courant. L'etude par diffraction rx d'un modele a--ttf--a conforte l'hypothese de la litterature qui prevoit des enchainements separes des donneurs et des accepteurs. Ces composes sont a priori de bons candidats pour preparer des sels a valences mixtes. L'etude voltametrique d'un tetrathiafulvalenophane de structure trans et comprenant une chaine carbonee (y=(ch#2)#1#0) conduit a des resultats particulierement originaux. En effet, on montre que ce donneur s'oxyde en radical cation de structure cis. Outre cette isomerisation, on observe la formation de sels a valences mixtes a l'electrode. On montre, pour la premiere fois, que le sel a valences mixtes de type (ttf cis)#4#+#. Pf#6# se reduit de facon quantitative en presence de dclnq a des potentiels plus negatifs


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Informations

  • Détails : 1 vol. (192 p.)
  • Annexes : 98 REF

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  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1992/26
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