Activation de derives du 2-propyn-1-ol par les complexes arene ruthenium (ii) : acces a de nouveaux complexes ruthenium carbene insatures

par DIDIER PILETTE

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de PIERRE DIXNEUF.

Soutenue en 1992

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Cette these presente l'acces a de nouveaux complexes alkoxyalkenyl carbene ruthenium a ligands arene (hexamethylbenzene). Ces complexes sont facilement generes en une etape par activation de derives du 2-propyn-1-ol, en presence d'un alcool (methanol alcool allylique et homoallylique). Cette methode a permis de synthetiser les premiers complexes di- et tri-enylidene ruthenium. L'entite intermediaire ruthenium-allenylidene a pu etre stabilisee par l'introduction de groupements donneurs tels que le ferrocenyle sur le carbone c(3) du ligand allenylidene. L'utilisation de l'alcool dimethylpropargylique en presence d'alcools primaires ou secondaires tels que l'alcool allylique ou l'isopropanol a permis de generer un ligand inedit a 5 electrons de type allyl-olefine resultant du couplage carbone-carbone entre 2 molecules de l'alcyne. Un nouveau type d'activation d'alcools propargyliques possedant un substituant donneur d'electron para-dialkylamino-aryle a ete decouvert: en l'absence de nucleophile, la reduction conduit a des complexes du ruthenium a ligand allenyle resultant de la deshydroxylation de l'alcyne coordine. Le groupement paradialkylaminoaryle joue le role de reducteur


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Informations

  • Détails : 1 vol. (159 p.)
  • Annexes : 144 REF

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  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1992/13
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