Sur l'usage de la diffraction des rayons x par les poudres en chimie du solide : synthese, cristallographie et thermodiffractometrie d'hydroxynitrates de zirconium, de zinc et de cadmium

par PATRICIA BENARD

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de Daniel Louër.

Soutenue en 1992

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Ce memoire presente une analyse des performances et limites des methodes modernes utilisees en cristallographie des poudres, la synthese et la caracterisation de precurseurs d'oxydes de zirconium, de zinc et de cadmium, riches en anions a faible stabilite thermique, et l'application de la diffraction par les poudres afin de mieux connaitre la chimie structurale et la reactivite de ces solides. Une etude comparative monocristal-poudre, fondee sur la resolution structurale de cd#5(oh)#8(no#3)#2,2h#2o, a permis d'apprecier la precision obtenue a partir des donnees de la diffraction par la poudre et de mesurer l'aptitude de la procedure pour resoudre ab initio une structure cristalline. En utilisant la methode de rietveld, la structure de zn#5(oh)#8(no#3)#2,2nh#3 a ete affinee et le taux de repartition des cations dans les solutions solides (zn,mg)#3(po#4)#2 a ete determine avec precision. Trois hydroxynitrates de cadmium et de zinc ont ete synthetises par diffusion lente en milieu aqueux, puis caracterises au plan cristallographique. Deux hydroxynitrates de zirconium, a faible rapport (no#3):(oh,h#2o), ont egalement fait l'objet d'une caracterisation similaire. Les structures cristallines de cd#5(oh)#8(no#3)#2,2h#2o et de zn#5(oh)#8(no#3)#2,2nh#3 ont ete respectivement determinees a partir d'un monocristal et de la poudre. Elles derivent du type brucite. La structure du precurseur zr(oh)#2(no#3)#2,4,7h#2o a ete resolue ab initio a partir des seules donnees du diagramme de poudre. Elle est formee par des chaines isolees et infinies de dodecaedres de zirconium; des groupements nitrates et des molecules d'eau etant inseres entre ces chaines. Les mecanismes de formation des oxydes par decomposition des hydroxysels precites ont ete elucides grace a la thermodiffractometrie associee aux methodes d'analyses thermiques habituelles. De nombreuses phases originales ont ete mises en evidence et caracterisees par une indexation de leur diagramme de poudre


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Informations

  • Détails : 1 vol. (167 p.)
  • Annexes : 138 REF

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  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1992/2
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