Hydroxylation électroassistée de composés aromatiques en phase liquide

par VALERIE DOIDY

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de MICHEL BLANCHARD.

Soutenue en 1992

à Poitiers .

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  • Résumé

    L'activation de l'oxygene moleculaire par les metaux de transition est fondamentale pour de nombreuses oxydations biologiques dans lesquelles interviennent des systemes enzymatiques qui peuvent etre modelises. Celui du cytochrome p-450 est imite par un catalyseur chimique a base de fer: le systeme d'udenfriend (fer ferreux-edta-oxygene). Ce systeme biomimetique permet d'oxyder selectivement des composes aromatiques et, dans cette etude, le catalyseur est regenere par reduction electrochimique. Les objectifs de ce travail sont, d'une part, l'amelioration du systeme electrochimique et, d'autre part, une meilleure comprehension des mecanismes des reactions d'hydroxylation des composes aromatiques en phase liquide. L'etude electrochimique du catalyseur a montre qu'il s'oxydait rapidement et que ses proprietes etaient modifiees en fonction de la nature de l'electrode. Lors de l'hydroxylation du phenol, premier substrat modele choisi, on a mis en evidence que la cathode (tresse de carbone) ameliorait l'activite du systeme catalytique. Cependant, ce type de cathode n'est pas stable ce qui nous a conduit a utiliser plutot une cathode en mousse de nickel. D'autre part, le fait que la cathode ne soit pas separee de l'anode entraine des reactions secondaires que nous avons significativement diminuees en utilisant une cellule a compartiments separes. L'hydroxylation du toluene (second substrat modele) a ete etudiee en utilisant comme solvant un melange ch#3cn, h#2o, acoh de composition variable. On a montre que la selectivite (l'hydroxylation du noyau aromatique par rapport a l'oxydation du groupement methyle) dependait de la composition et de la polarite du solvant ainsi que l'acidite du milieu. Enfin cette etude nous a permis de proposer parmi toutes les especes actives susceptibles d'etre mises en jeu (les especes feroxo, ferryl et fer-dihydroxo) un schema reactionnel faisant intervenir l'espece ferryl


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  • Détails : 1 vol. (113 p.)
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