Dihalogenures et trialcoxydes de lanthanides : synthese a partir des oxydes et utilisation en chimie organique

par ALAIN LEBRUN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de HENRI KAGAN.

Soutenue en 1992

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Cette these developpe quelques aspects de la chimie de composes divalents et trivalents de lanthanides. Elle traite particulierement de la preparation et des applications en synthese organique de complexes dihalogenes, et de trialcoxydes de lanthanides. Dans une premiere partie, la preparation de triisopropoxydes de lanthanides a ete realisee dans des conditions douces, puis ces ligands alcoxydes se revelant echangeables, des alcoxydes chiraux ont pu etre obtenus. Ces especes sont actives dans la catalyse de reactions d'oxydation et de transfert d'oxygene. En particulier le triisopropoxyde d'ytterbium se revele un bon catalyseur dans les reactions d'epoxydation des alcools allyliques et d'oppenauer, tandis que l'isopropoxyde de lanthane (iii) catalyse tres bien les reactions de meerwein-ponndorf. Dans une deuxieme partie, une nouvelle synthese de dihalogenosamarium (smcl#2, smbr#2) dans le tetrahydrofuranne, a partir de l'oxyde via les halogenures hydrates a ete realisee. De maniere analogue, nous avons tente de preparer des derives divalents du neodyme et du cerium dans le tetrahydrofuranne. Les capacites reductrices de tous ces complexes ont ete testees vis-a-vis de composes organiques. Les dihalogenosamariums se sont reveles tres interessants. Le dichlorosamarium induit le couplage des chlorures d'acide et des reactions de type barbier. Le dibromosamarium est extremement efficace dans la pinacolisation des cetones et aldehydes. Il a permis d'obtenir des diols vicinaux mixtes, chiraux


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  • Annexes : 251 REF

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-011013
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