Synthese et caracterisation de nouveaux complexes organometalliques en serie ferrocenes. Etude de leurs proprietes en optique non-lineaire

par GILLES DOISNEAU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de GILBERT BALAVOINE.

Soutenue en 1992

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail concerne l'utilisation de groupements organometalliques en tant que substituants electroactifs dans des structures elaborees pour leurs proprietes de generation du second harmonique. Dans le chapitre i, nous avons presente de facon generale, le phenomene de generation du second harmonique (g. S. H. ), puis nous avons indique et commente, les resultats les plus significatifs obtenus a ce jour dans ce domaine. Dans le chapitre ii, nous avons etudie l'effet de complexation d'un ligand bidentate avec un metal de transition, sur les proprietes de g. S. H. , a l'echelle moleculaire par la technique e. F. I. S. H. (electric field induce second harmon) ainsi qu'a l'echelle du materiau par le test des poudres. Nous avons ainsi prepare de nombreux composes de type donneur-accepteur, dans lesquels le groupement electrodonneur est le ferrocene et le groupement electroattracteur est un ligand bidentate (thiooxazoline ou bipyridine) pouvant etre complexe avec un metal (ni, pd, pt). La determination des hyperpolarisabilites, nous a permis pour la premiere fois de mettre en evidence, l'exaltation des proprietes de g. S. H. De ce type de molecules, par complexation avec un metal. Les tests sur les poudres ont egalement ete effectues sur chacun de ces composes. Dans le chapitre iii, nous avons tente de caracteriser le role que peut jouer le groupement ferrocenyle en tant que lien conjugue dans une structure elaboree pour ses proprietes de g. S. H. Nous avons alors prepare et etudie une serie de composes dans lesquels un ferrocene est disubstitue en position 1,1, par deux groupements aux effets electroniques differents: p-phome, p-phno#2, ch=(cn)#2. Les etudes electrochimiques que nous avons menees, ne nous ont pas permis d'envisager ou de rejeter, l'existence de transfert de charge entre les deux substituants. En revanche, une etude des spectres d'absorption de ces composes, nous laisse supposer que seul, au sein de ces molecules, a lieu un transfert de charge entre 1 centre metallique et le cyclopentadiene appauvri en electrons


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  • Annexes : 209 REF

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010941
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