Alpha-amination et beta-azoturation d'ethers d'enol triisopropylsilyliques. Nouvelles methodes d'addition conjuguee sans enone et de synthese de cetones alpha, beta-insaturees

par JEROME LACOUR

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de GILBERT BALAVOINE.

Soutenue en 1992

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Cette these est consacree a la chimie des ethers d'enol silyles triisopropylsilyles (tips). Nous nous sommes plus particulierement interesses a l'introduction de fonctions azotees a l'aide de ces derives. Nous avons montre tout d'abord, qu'il etait possible de former de maniere regioselective les ethers d'enol silyles tips. Dans une deuxieme partie, nous avons montre que, traite par l'association des reactifs selenium/chloramine-t, un ether d'enol silyle tips conduit au produit d'alpha-amination. Dans ces conditions, la fonction amine est introduite de maniere regio- et stereoselective. En l'absence de toutes contraintes steriques, a l'etat solide, les substituants amines s'orientent en position pseudo-axiale. Nous avons explique cette preference par des effets steriques et electroniques qui agissent en synergie. Dans une troisieme partie, nous avons fait reagir des ethers d'enol triisopropylsilyles avec la combinaison iodosobenzene/azoture de trimethylsilyle. Les produits issus de cette reaction sont les ethers d'enol silyles beta-azido. Cette reaction, facile a mettre en uvre, permet de preparer ces derives originaux avec des rendements bons, voire meme excellents. Dans une quatrieme partie, nous avons exploite cette nouvelle reaction de beta-azoturation en developpant une chimie d'addition conjuguee sans enone. Les ethers d'enol tips beta-azido, traites en presence de nucleophiles et d'acides de lewis, permettent la formation d'ethers d'enol silyles beta-substitues. Ces ethers d'enol silyles beta-azido reagissent egalement avec des sels fluores pour former regioselectivement des cetones alpha, beta-insatures

  • Titre traduit

    Alpha-amination and beta-azidation of triisopropylsilyl enol ethers. New method of conjugate addition without enone and synthesis of alpha, beta-unsaturated ketones


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Informations

  • Annexes : 359 REF

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010936
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