Etude experimentale et theorique des dimeres de van der waals hcl-gaz rare en matrice : geometrie, dynamique et reponse spectroscopique

par BENAOUDA LAROUI

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de JEAN PIERRE PERCHARD.

Soutenue en 1992

à Paris 11 .

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  • Résumé

    L'inclusion d'impuretes diatomiques spectroscopiquement actives (hcl) en faible proportion et de dopants (gaz rare gr#*) en proportion variable dans une matrice de gaz rare gr donne naissance a des petits agregats du type hcl-(gr#*)#n, n=1, 2, 3, 4. . . Le premier stade d'agregation, le dimere de van der waals hcl-gr#*, est etudie sous les deux aspects, experimental et theorique. Par spectroscopie ir, il est possible d'identifier et d'analyser les branches r(o)#* et q#* attachees aux mouvements de vibration-orientation du dimere. Le comportement de ces branches (intensite, frequence, largeur) est different selon que l'atome de dopant est plus lourd ou plus leger que l'atome de la matrice. L'interpretation des spectres est effectuee sur la base de potentiels d'interaction semi-empiriques ajustes pour la phase gazeuse, en supposant d'abord que la matrice est deformable mais non dynamique (approximation adiabatique). La reconstitution du spectre barre permet de degager certaines tendances mais montre aussi les limites du modele de la matrice statique quant au calcul precis de la frequence des signaux. La prise en compte d'une part des couplages dynamiques avec les phonons de la matrice par une technique de cumulant de l'operateur d'interaction et, d'autre part, des interactions entre les impuretes et les dopants par une methode stochastique, conduit a deplacer et elargir de facon homogene et inhomogene les signaux spectroscopiques. La comparaison avec l'experience aboutit a un accord satisfaisant


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Informations

  • Annexes : 120 REF

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010834
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