Synthese du 11,11-dimethyl bicyclo 5. 3. 1 undec-3,8-diene, sous-structure a/b du taxol

par YUPING GUO

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Marcel Fetizon.

Soutenue en 1992

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail se divise en deux parties et a pour but l'elaboration des cycles a et b du taxol 5, une substance naturelle aux proprietes antitumorales. Nos efforts ont ete concentres sur l'etude des fragmentations regioselectives de la liaison c4-c12 de 4,8,11-trimethyl-5-methoxy-12-oxo-2,5-epoxytricyclo 5. 31#4#,#1#1 dodecene-8 39, ouvrant une nouvelle voie d'acces aux derives du taxol. La premiere partie decrit les differentes tentatives d'agrandissement de cycle par fragmentations heterolytiques, via la reaction de haller-bauer, le systeme base-solvant: ko-t-bu/h#2o-dmso et la reaction de grob. La deuxieme partie etudie la photolyse de la cetone 39 par fragmentation homolytique des liaisons c4-c12 et c11-c12. Seule l'homolyse de la liaison c4-c12 peut se poursuivre par une migration concertee d'atome d'hydrogene h-3 en donnant l'aldehyde ethylenique. La desoxygenation en c12 de l'aldehyde en derive gem-dimethyle a ete realisee par reduction du mesylate intermediaire. Le compose 4,8,11,11-tetramethylbicyclo 5. 3. 1 undec-3,8-diene obtenu possede l'essentiel des fonctions pour former la double liaison en c11-c12 des cycles a et b et le cycle c du taxol


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  • Annexes : 85 REF

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010800
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