Etude des valences instables du cadmium et du samarium par radiolyse pulsee. Influence de la complexation par certains ionophores synthetiques

par ODILE LERAT-PARIZOT

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de BERNARD HICKEL.

Soutenue en 1992

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Les etudes que nous presentons portent sur le cd monovalent et le sm divalent en solution aqueuse, obtenus respectivement par reduction de cd(ii) et de sm(iii) par la technique de la radiolyse pulsee. Dans le cas du cadmium, nous avons etudie la reactivite de cd(i) encage dans certains ionophores synthetiques. Le cd(i) etant un reducteur tres puissant, il va pouvoir retrouver son etat de valence stable en transferant un electron a un accepteur. Des molecules organiques sont placees dans le milieu solvatant, permettant d'etudier la cinetique de transfert de de cet electron. Nous avons etudie l'influence de la nature du ligand utilise lors de la complexation, ainsi que la variation de la constante de vitesse de transfert d'electrons en fonction de la difference de potentiel existant entre le cadmium et l'accepteur utilise. Une etude parallele a ete conduite dans des solvants alcooliques. Dans le cas du samarium, nous avons dans un premier temps analyse le comportement de sm(ii): sa duree de vie et son mode de disparition au cours du temps. Le travail entrepris sur des cryptates de samarium en solution a permis egalement de dresser la dependance de la constante de vitesse de transfert d'electrons, du cryptate vers un capteur moleculaire, avec la difference de potentiel existante entre le sm(ii) et cet accepteur


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Informations

  • Annexes : 123 REF

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010784
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