Donnees thermodynamiques sur l'oxydoreduction du plutonium en milieux acide et carbonate. Stabilite de pu(v)

par Hélène Capdevila

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Robert Guillaumont.

Soutenue en 1992

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Dans le cadre d'etudes sur le stockage des dechets nucleaires, cette these traite du comportement oxydoreducteur du plutonium en milieux acide et carbonate, pour etablir une banque de donnees thermodynamiques, coherente avec celle de l'aen-ocde (tdb). Les donnees de la litterature sont discutees et reinterpretees. Les techniques experimentales sont d'abord testees sur l'uranium. Les potentiels des couples reversibles sont mesures en milieu perchlorique par voltametrie cyclique a plusieurs forces ioniques (de 0,5 a 3 m). La theorie de l'interaction specifique (sit) permet de calculer les coefficients d'activite et d'extrapoler aux conditions standard. Les entropies mesurees entre 0 a 70c sont independantes de la temperature: les variations des capacites calorifiques ne sont pas detectables. La constante standard de dismutation de pu(v) est deduite de mesures spectrophotometriques a ph voisin de 1 ce qui permet de discuter de l'hydrolyse de pu(iv) et de calculer les potentiels des couples irreversibles du plutonium. Ces derniers resultats sont confirmes par une etude similaire et complementaire de la remutation de pu(iv) en milieu acide perchlorique 1m. Par les memes methodes, les potentiels d'oxydoreduction du couple pu(vi/v), les entropies et les coefficients d'activite correspondants sont determines en milieu carbonate concentre entre 0 et 70c. Les constantes de formation des complexes limites et la difference entre les potentiels en milieux acide et carbonate des actinides u, np, pu et am, sont compares. La stabilite du complexe limite de pu(iv) est egalement mesuree


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  • Annexes : 94 REF

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010762
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