Photodissociation de hco et reaction photoinduite dans le complexe de van der waals no2. . . C2 h2

par JEAN-CHRISTOPHE LOISON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Christophe Jouvet.

Soutenue en 1992

à Paris 11 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    La dissociation du radical hco excite dans l'etat a2a est du a l'effet renner-teller couplant cet etat a l'etat fondamental qui est dissociatif. Nous avons etudie, a l'aide de la technique de l'excitation des photofragments, d'une part la cinetique de passage d'un etat a l'autre c'est-a-dire l'intensite du couplage renner-teller, d'autre part l'aspect dynamique de cette dissociation en mesurant la distribution d'energie rovibrationnelle du co forme, et en determinant le parametre d'anisotropie de cette dissociation, parametre fortement influence par le couplage renner-teller. La reaction entre l'oxygene et l'ethylene a ete etudiee a partir du complexe no2. . . C2h4. La reaction est induite par l'absorbtion d'un photon, absorption localisee sur no2, provoquant la rupture d'une liaison n-o. L'un des produits majoritaires pour cette reaction est le radical vinoxy qui a ete detecte par fluorescence induite par laser en excitant la transition b2ax2a situee vers 28000 cm##1. Le vinoxy ainsi detecte est vibrationnellement et rotationnellement froid, ce qui s'explique par la presence d'une barriere sur la voie de sortie, et une brusque rupture de la liaison c-h dans le dernier etat de transition. Nous avons aussi etudie l'influence de l'energie cinetique de l'oxygene sur l'energie interne du vinoxy, et nous avons compare les resultats obtenus en complexe avec la distribution d'energie interne obtenue lorsque cette reaction etait effectuee en cellule


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  • Annexes : 112 REF

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010637
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