Etude theorique et experimentale de la relaxation des etats excites du colorant laser dcm. Transfert d'electron intramoleculaire et photoisomerisation. Effets de solvant

par Sylvie Marguet

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Claude Mialocq.

Soutenue en 1992

à Paris 11 .

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  • Résumé

    Cette etude du colorant laser styrenique 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-p-(dimethylamino) styryl-4h-pyrane ou dcm nous a permis de caracteriser la nature des premiers etats electroniques et l'influence du solvant sur les efficacites des differents processus de relaxation du premier etat excite s1 du dcm. Le dcm qui possede un groupe donneur d'electron conjugue par une serie de doubles liaisons avec un groupe accepteur d'electron presente d'interessantes proprietes de transfert de charge intramoleculaire et de photoisomerisation qui dependent grandement de la polarite du solvant. Afin de caracteriser ces deux processus elementaires, nous avons utilise deux approches complementaires. 1) experimentalement, les constantes de vitesse des differentes voies de desactivation de l'etat s1 ont ete determinees en mesurant les rendements quantiques de fluorescence, les rendements quantiques de photoisomerisation et les durees de vie de fluorescence du dcm dans une vingtaine de solvants de polarite croissante; 2) des calculs de chimie quantique du type cs/indo/mrci nous ont permis d'obtenir les courbes d'energie potentielle, les repartitions de charge et les moments dipolaires des premiers etats electroniques du dcm en considerant tous les changements de conformation pouvant eventuellement etre impliques dans les differents processus de relaxation de l'etat excite s1


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Informations

  • Annexes : 174 REF

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  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-010614
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