Transformations regiospecifiques de 5-acylpyrimidines en derives pyrazoliques par les hydrazines. Analogues de polyamines naturelles antitumoraux potentiels

par ABDELILAH BAJNATI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de MICHEL HUBERT-HABART.

Soutenue en 1992

à Paris 7 .

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  • Résumé

    La preparation d'analogues rigidifies de la mitoguazone (une drogue antitumorale) est realisable par condensation d'hydrazines sur les alkoxymethylene-1,3-diones, mais pour certains isomeres de ces analogues, seule la transformation de 5-acylpyrimidines en pyrazoles sous l'action de ces memes hydrazines en milieu acide permet leur formation. C'est ainsi que l'amidinohydrazone du 4-acetyl-1-amidino-3-methylpyrazole est accessible a partir de 5-acetyl-4-methylpyrimidines diversement substituees en position 2 et d'aminoguanidine. Ce type de transformation a ete etendu aux cas d'autres 5-acylpyrimidines dissymetriques. Il a pu etre ainsi montre que: la phenylhydrazine peut transformer les pyrimidines en pyrazoles, regiospecifiquement ou non selon la nature du substituant en position 2 ou 5 de ces pyrimidines; dans le cas ou cette transformations est univoque elle procede exclusivement de la formation de l'hydrazone de la 5-acylpyrimidine concernee, suivie d'une reaction intramoleculaire impliquant l'atome de carbone en position 6 de la pyrimidine. L'obtention de pyrazoles a partir de 5-acetyluracile par action d'hydrazines monosubstituees demontre bien ce mecanisme reactionnel. Contrairement a ce qui avait ete affirme dans le litterature scientifique, l'uracile-5-carbaldehyde sous l'action de la phenylhydrazine permet l'acces a des derives phenylpyrazoliques. Plusieurs composes pyrazoliques, jusqu'alors inaccessibles, ont pu etre ainsi prepares et decrits. Les differences de reactivite entre le triformylmethane et le triacetylmethane, vis-a-vis des hydrazines et des amidines ont ete eprouvees. C'est ainsi que le triformylmethane s'est revele un bon substrat pour la formation directe de pyrimidine-5-carbaldehydes et de pyrazole-4-carbaldehydes, tandis que le triacetylmethane ne peut conduire qu'a celle d'un nombre limite d'hydrazones de 4-acetylpyrazoles


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Informations

  • Détails : 214 P.
  • Annexes : 80 REF.

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  • Bibliothèque : Université Paris Diderot - Paris 7. Service commun de la documentation. Bibliothèque Universitaire des Grands Moulins.
  • Accessible pour le PEB
  • Cote : TS (1992) 220
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