Contribution a l'etude de la catalyse micellaire sur les reactions d'additions nucleophile aromatique complexes de yaovsky

par M. ABDELKRIM KESSOUM

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de René Gaboriaud.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Dans le cadre de l'effet des milieux micellaires sur les reactions d'addition nucleophile, nous avons etudie cinetiquement les formations et les decompositions de quelques complexes de meisenheimer et de janovsky en milieu micellaire. En raison des effets d'extraction et des transferts d'especes chargees entre les deux phases micelle et solution nous avons pu realiser pour la premiere fois l'etude cinetique et thermodynamique de quelques reactions de janovsky du 1,3,5-trinitrobenzene et du 1,3-dinitronaphtalene dans un tel milieu. Soulignons que dans l'eau pure les complexes carbones du tnb et du 1,3-dinitronaphtalene n'ont pu etre etudies, probablement pour des raisons de solubilite ou de stabilite. Nous avons ainsi constate que la vitesse de formation de complexes d'addition nucleophile augmente en presence de micelles cationiques alors que leur vitesse de decomposition diminue, ce qui explique clairement le caractere primordial joue par la presence des micelles cationiques, sur la stabilite de ce type de complexes. D'autre part, nous avons montre que l'influence de l'addition d'un sel sur les vitesses de reaction n'est pas uniquement de nature electrostatique puisqu'elle depend fortement de la nature de celui-ci. L'introduction d'un sel dans des solutions micellaires ioniques provoque en fait deux reactions complementaires qui sont d'une part, l'evolution de la difference de potentiel entre la phase micellaire (phase dispersee) et la phase aqueuse (phase continue) et d'autre part, un reequilibrage purement chimique des especes entre les deux phases chargees. Cinetiquement, l'addition de sel en presence de micelles cationiques entraine un ralentissement de la reaction tandis qu'en presence de micelles anioniques, on remarque au contraire une acceleration. L'importance de cette variation depend de la nature du sel utilise


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Informations

  • Détails : 132 P.
  • Annexes : 91 REF.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1992
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