Utilisation du trifluoroacetoacetate d'ethyle en synthese organique. Reduction enantioselective de tetralones

Utilization of ethyl trifluoroacetylacetate in organic synthesis. Enantioselective reduction of tetralones

• Auteur / Autrice : ROMAIN DOGBEAVOU
• Direction : Jean-Pierre Bégué
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Ce travail est compose de deux parties distinctes. La premiere partie traite de l'utilisation du trifluoroacetoacetate d'ethyle (tfaae); dans des reactions de michael. La methylvinylcetone, le 1-nitropropene et le 2-nitropropene ont ete utilises comme accepteur. Il a ete montre que l'hydrure de sodium en quantite catalytique dans le benzene permet la reaction. Les adduits dicetonique 1,5 obtenus ont ete ensuite cyclises pour conduire a des homologues trifluoromethyles d'esters d'hagemann. Cette premiere partie traite aussi des reactions d'iodocyclisation sur des homologues alkyles gamma-insatures du tfaae. En passant par des iodures hydroxyles, on obtient des alpha-trifluoromethylfuranes. La deuxieme partie est consacree a l'etude de la reduction enantioselective de tetralones. Un premier chapitre bibliographique est consacre a la reduction asymetrique (avec des alumino et borohydrures d'alcalins modifies ou de boranes chiraux, hydrogenation avec catalyseurs halogenes enantiomeriquement purs et hydrosilylation asymetrique), enzymatique et microbiologique des cetones. Le second chapitre traite de la reduction enantioselective des tetralones au moyen des reducteurs chiraux comme le (r)-alpine hydrure et des reductions microbiologiques par sporobolomyces pararoseus et rhodotorula rubra