Nasiconsa valences mixtes. Synthese et caracterisation

par OLIVIER TILLEMENT

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de MICHEL QUARTON.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Une nouvelle famille de conducteurs electriques mixtes (ioniques et electroniques) est obtenue en introduisant des elements de transition sous plusieurs valences (m=fe#i#i/fe#i#i#i, ti#i#i#i/ti#i#v, nb#i#v/nb#v) au sein du squelette structural de monophosphates a#i#xm#ym#2##y(po#4)#3 de type nasicon. A 300c, la conductivite ionique est comprise entre 5. 10##3 et 5. 10##2 s. Cm##1 avec une contribution electronique variant de 0,1 a 10% de la conductivite totale. La similitude des energies d'activation thermique des deux phenomenes de conduction (ea0,4 ev) suggere des diffusions couplees de cations a#+ et de petits polarons dans les nvm (nasicons a valences mixtes). L'intercalation electrochimique de sodium dans differents nvm a ete realisee. Les courbes de capacite incrementales presentent des extrema lies a des ordonnancements cationiques complexes au sein de differents sous-reseaux selon le taux de sodium x dans na#xnvm. Afin d'interpreter l'existence de phases ordonnees pour des valeurs caracteristiques de x, un modele theorique original d'ordonnancements est propose, base sur des considerations thermodynamiques


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Informations

  • Annexes : 131 REF?

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1992
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