Approche aux squelettes aphidicolane et stemodane via une reaction tandem de cycloadditions (2+2+2) et (4+2)

par ROBERT STAMMLER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Max Malacria.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    La decouverte d'activites biologiques associee a celle de nouvelles structures souleve un regain d'interet dans l'etude des diterpenes tetracycliques. C'est le cas de l'aphidicoline, premier membre d'une nouvelle famille, isolee en 1972, et revelant une forte activite contre le virus herpes simplex. Par la suite, d'autres composes naturels appartenant aux familles aphidicolane et stemodane se sont egalement reveles biologiquement actifs. L'objectif de notre travail consiste donc a proposer un schema reactionnel rapide permettant d'acceder a chacune des deux familles et a chacun des produits naturels a partir d'un precurseur commun. Ainsi la strategie employee repose sur l'enchainement d'une cycloaddition (2+2+2) d'un diyne et d'une cycloaddition (4+2) intramoleculaire. L'acces aux precurseurs enediynes est developpe. L'etude de leur cyclisation permet d'obtenir une structure benzocyclobutene nouvelle puis un premier compose tetracyclique, et revele l'existence d'une reaction competitive de rearrangement sigmatropique (1,5). La synthese de precurseurs modifies et l'etude de leur cyclisation sont traitees dans le but d'eliminer le processus de migration. Enfin, il est mis en evidence une nouvelle reaction de cycloisomerisation d'enol-yne catalysee par le cobalt. Les potentialites d'une telle catalyse sont illustrees par des acces particulierement efficaces a des structures methylenecyclopentanes et bicyclo (3. 2. 1) octane

  • Titre traduit

    Approach to the aphidicolane and stemodane framework via a sequence of consecutive (2+2+2) and (4+2) cycloaddition reactions


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  • Annexes : 180 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Library : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
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  • Cote : PMC RT P6 1992
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