Modification chimique de polyisobutenes porteurs d'extremite vinylidene par des thiols

Chemical modification of vinylidene terminated polyisobutylenes with organic thiols

• Auteur / Autrice : BRIGITTE MAZEAUD
• Direction : Sylvie Boileau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

La modification de polyisobutenes a terminaisons vinylidene par des thiols est effectuee en presence de generateurs de radicaux libres qui sont soit des amorceurs de type percarbonates ou aibn, soit l'irradiation ultraviolette. La reaction est une addition de type anti-markovnikov de la fonction thiol sur la double liaison. Les pib modifies obtenus sont caracterises essentiellement par spectrometrie ir et rmn du proton. Dans un premier temps, une etude realisee avec le mercaptoethanol a mis en evidence l'influence de divers facteurs tels que la temperature, la presence de solvant ou le rapport fonctions thiol sur extremites vinylidene. La modification du pib par le mercaptoethanol ne s'effectue qu'en presence d'un apport minimal d'oxygene (oxygene de l'air), en solution et avec un exces de thiol. L'influence de la nature du thiol est examinee dans la deuxieme partie et permet de generaliser le procede. La comparaison des resultats obtenus avec differents thiols montre que des conditions optimales doivent etre recherchees pour chaque cas. La derniere partie decrit d'une part la synthese d'elastomeres realisee a partir de pib modifies par des mercaptopropyltrimethoxy et triethoxysilanes par hydrolyse et condensation des fonctions si-(or)#3 et, d'autre part la synthese de copolymere en peigne obtenus par greffage des pib sur des polysiloxanes porteurs de fonctions thiol