Synthese d'aldehydes alpha hydroxyles chiraux et alpha amines chiraux

par NATHALIE LENSEN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de ALEXANDRE ALEXAKIS.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Ce travail decrit la synthese diastereoselective de deux synthons chiraux: les aldehydes alpha hydroxyles et alpha amines. Pour cela nous avons utilise le glyoxal, produit commercial et tres bon marche. La dessymetrisation directe a l'aide d'une diamine chirale possedant un axe de symetrie d'ordre deux, a permis d'obtenir les monoimidazolidines du glyoxal. L'addition d'organolithiens, suivie de benzoilation permet l'obtention des aldehydes alpha hydroxyles proteges avec un tres bon exces diastereoisomerique. L'ajout des memes diamines chirales a des monohydrazones du glyoxal, permet l'introduction de la fonction azotee ainsi que de la chiralite. L'addition d'organomagnesien dans le toluene a conduit a un seul diastereoisomere, grace a un etat de transition chelate. En revanche, l'addition d'organolithien dans le tetrahydrofuranne conduit a l'autre diastereoisomere grace a un controle sterique de la reaction. Afin d'acceder aux aldehydes alpha-amines, nous avons de plus mis au point une technique performante d'hydrogenolyse de liaison n-n d'hydrazines tri-substituees et non activees, ceci grace a l'utilisation de nickel de raney active par sonochimie. De plus, toutes ces transformations s'effectuent sans epimerisation. Ces syntheses permettent de plus la recuperation integrale de l'inducteur chiral


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Informations

  • Annexes : 194 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1992
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