Quelques aspects de la chimie des ynamines rccnet#2 sur des clusters carbonyles du fer

par BERND HEIM

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Claude Daran.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Les complexes carbeniques fe#2(co)#7c(r)c(net#2) reagissent avec des ligands organiques insatures. Les complexes formes avec les alcynes rccr(r=net#2; c#2r) resultant d'une insertion dans la fonction fe=c, presentent une structure pyramide pentagonale nido qui peut conduire a des complexes closo de type tripledecker par ajout d'un fragment fe(co)#2. Le passage nido-closo se fait sans modification du couplage. Dans le cas r=c#2r, la triple liaison libre permet de construire des complexes tetranucleaires. Le phosphaalcyne rcp conduit a un couplage c-p par insertion dans le carbene pontant. Avec les heterocumulenes x=c=y, deux types de comportement sont observes, soit une addition de la molecule intacte sur le complexe pour donner des derives de type metallacycle, soit une fragmentation de cette molecule suivie de l'insertion de l'un des fragments dans l'une des fonctions carbeniques. Lorsque, x=y=nc#6h#4me, ces deux possibilites ont ete mises en evidence. Dans le cas rn=c=y, le comportement depend de la nature de l'atome y. Si y=o, aucune fragmentation n'a ete observee. Si y=s ou se, les produits majoritaires resultent de la rupture de la liaison c=y suivie de l'insertion de l'atome y. Phn=s=o subit une double fragmentation, le fragment nitrene phn s'insere dans le carbene terminal, l'atome de souffre s'insere dans le carbene pontant. Ces differentes reactions conduisent a un ensemble de complexes qui tous sont decrits par la theorie psep. Ils s'inscrivent dans des deltaedres a n sommets. La disponibilite du doublet de l'azote du groupe net#2 modifie la geometrie attendue du complexe


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  • Annexes : 129 REF

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  • Library : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1992
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