Proprietes optiques non lineaires de materiaux hybrides organique-inorganique elabores par le procedes sol-gel

par Pascal Griesmar

Thèse de doctorat en Sciences appliquées. Physique

Sous la direction de Jacques Livage.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Le procede sol-gel, base sur la polymerisation inorganique, permet d'elaborer des matrices hybrides organique-inorganique transparentes a temperature ambiante. Ces conditions de synthese permettent l'insertion de molecules organiques presentant des proprietes optiques non lineaires. Cependant, les gels etant des materiaux amorphes, pour obtenir une reponse optique non lineaire du deuxieme ordre, il est necessaire d'orienter les molecules non lineaires afin de briser la centro-symetrie du milieu a l'aide d'un fort champ electrique. L'application de ce champ necessite quelques precautions lors de l'elaboration des matrices sol-gel. Il faut eviter la presence d'especes chargees trop mobiles generalement utilisees pour obtenir des gels transparents. Les mesures de non-linearites de molecules inserees ou greffees au reseau d'oxyde polymerique ont ete faites par efish. Les gels ont ete caracterises par rmn 29si, infra-rouge, atd-atg. Dans un but plus applique, des molecules organiques non lineaires ont aussi ete orientees dans des films minces. L'orientation s'est faite l'application d'un champ electrique selon la methode corona-poling. Une reponse de 1,6 pm/v a ete obtenue dans le cas de molecules greffees au reseau sol-gel. La texturation des gels a ete suivie a l'aide de differentes sondes optiques ou electrochimiques. L'evolution de la generation de seconde harmonique a ete suivie au cours du vieillissement du gel. Des mesures de chronoamperometrie ont complete cette etude. Elles nous ont permis de mesurer l'evolution du coefficient de diffusion de sondes ferrocenes inserees ou greffees dans le reseau polymerique du gel, ces techniques montrent que lorsque la sonde est simplement inseree, la gelification macroscopique ne se traduit pas par une rigidification du reseau au niveau microscopique (5 a 10% de rigidification). L'essentiel de la mobilite disparait uniquement au cours du sechage. Par contre, lorsque la sonde est greffee, une transition notable est observee lors de la transition sol-gel


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  • Annexes : 60 REF

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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1992
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