Etude par methodes electrochimiques et electrogravimetriques de l'hydroxyde de nickel en couche mince au cours des processus de charge/decharge. Effets de quelques additifs

par PATRICK BERNARD

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de MICHEL KEDDAM.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Ce memoire est consacre a l'etude de la cinetique d'une electrode d'hydroxyde de nickel en couche mince lors d'une charge ou d'une decharge en milieu alcalin realisee par des mesures d'impedances electrochimiques et par electrogravimetrie. On a pu montrer que: les diagrammes d'impedances presentent a l'etat charge un comportement de type electrode bloquante; l'element resistif serie est bien correle a la resistance electrique de l'hydroxyde de nickel, mesuree parallelement ex-situ dans une structure metal-hydroxyde-metal. Le desaccord entre la capacite basse frequence mesuree par impedance et la capacite effective de l'electrode a pu etre interprete par la transition brutale entre l'etat isolant et l'etat conducteur du materiau et a pu etre decrit a l'aide d'un modele de propagation d'un front de conversion; les mesures gravimetriques ont montre que le processus d'oxydo-reduction de ni(oh)#2 ne se limite pas a l'echange d'un proton avec la solution mais fait intervenir les cations alcalins hydrates de l'electrolyte; des mesures d'impedances en milieu organique ont montre que l'ensemble des proprietes electro-chimiques et electrogravimetriques dependait de la microporosite du materiau. Les modifications apportees au processus electrochimique de ni(oh)#2 par certains additifs ont ete etudies: l'ajout d'hydroxyde de cobalt s'accompagne d'une forte diminution de la resistivite du film a l'etat decharge; l'addition d'hydroxyde de cadmium, de zinc et de magnesium limite les echanges de cations avec l'electrolyte, en accord avec l'amelioration de la tenue mecanique des films


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  • Annexes : 143 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Accessible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1992
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