Activation electrochimique de quelques systemes organometalliques destines au transport et a la separation du dioxygene

par SAID AZIZ

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Christian Amatore.

Soutenue en 1992

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Le but du travail etait de trouver un systeme de complexes organometalliques capables de coordiner et de liberer le dioxygene de facon non destructive pour pouvoir le transporter d'un endroit a un autre. Ce procede devrait permettre la separation du dioxygene d'un melange gazeux par exemple. Une etude de la reactivite de complexes du palladium zerovalent vis-a-vis du dioxygene a ete effectuee par une approche electrochimique. Le complexe du palladium zerovalent, coordine par deux ligands triphenylphosphine (electrogenere a partir de la reduction du dichlorure du palladium bivalent, coordine par deux ligands triphenylphosphine) fixe le dioxygene pour former un complexe dioxygene du palladium bivalent, coordine par deux ligands triphenylphosphine. Ce complexe est analogue au complexe deja connu et prepare par voie chimique a partir du dioxygene et le complexe du palladium zerovalent, coordine par quatre ligands triphenylphosphine. Ce complexe dioxygene presente la propriete d'etre electrooxydable et son oxydation electrochimique, en presence d'ions chlorures, produit quantitativement du dioxygene et un complexe du palladium bivalent, qui, reduit en complexe du palladium zerovalent, peut de nouveau fixer le dioxygene. La fixation-separation du dioxygene d'un melange gazeux peut etre realisee selon un autre procede, en faisant reagir l'ion superoxyde sur un complexe du palladium bivalent et ceci en utilisant un ligand bien approprie tel que la tri-n-butylphosphine a la place de la triphenylphosphine, diminuant ainsi la difference entre les potentiels des etapes d'oxydation et de reduction. Une etude cinetique de la fixation du dioxygene par le complexe du palladium zerovalent electrogenere et celle de la reduction du complexe du palladium bivalent par l'ion superoxyde ont ete realisees


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  • Annexes : 90 REF

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
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  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 1992
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