Obtention et proprietes physico-chimiques d'oxyhalogenures de manganese

par PATRICK EUZEN

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de PIERRE PALVADEAU.

Soutenue en 1992

à Nantes .

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  • Résumé

    Dans la serie des metaux de transition, le manganese joue un role particulier puisque seul l'oxychlorure mnocl n'est pas connu. Les essais de preparation ont conduit a un nouvel oxychlorure de formule mn#8o#1#0cl#3. Ce compose est tridimensionnel et non pas lamellaire. Il est caracterise par la presence de manganese a deux degres d'oxydation, mn#2#+, mn#3#+. Le metal occupe des sites de symetries differentes, cubique, octaedriques, mno#8, mncl#6, mno#6, mno#4cl#2. Un comportement magnetique complexe a ete explique a partir des resultats de la diffraction neutronique. L'application de la theorie de bertaut a mis en evidence l'existence de deux sous-reseaux magnetiques: l'un ferrimagnetique avec alignement de spins selon l'axe a, l'autre triangulaire frustre. Diverses substitutions cationiques et anioniques ont ete realisees dans le but de modifier les proprietes magnetiques. L'oxybromure mn#7#. #5o#1#0br#3 est un compose lacunaire, l'octaedre forme par 6 atomes de brome reste vide, avec pour consequence la suppression de la frustration magnetique. Des oxychlorures dans lesquels le manganese a ete partiellement substitue par le fer, le chrome, l'etain etc. Ont ete prepares et caracterises. La presence de deux noyaux mossbauer: fer et etain a ete mise a profit pour determiner le degre d'oxydation du metal fe#3#+, sn#4#+ et leur environnement, octaedrique regulier pour le fer et octaedrique deforme pour l'etain. La spectroscopie mossbauer confirme d'autre part l'existence d'un ordre magnetique du sous reseau du fer a basse temperature. L'influence de la temperature sur le processus reactionnel a ete mise en evidence. A haute temperature de nouvelles familles correspondant non plus a des oxyhalogenures mais a des oxydes et de silicates ont ete obtenues


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Informations

  • Détails : 104 f
  • Annexes : 52 REF

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 92 NANT 2013
  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 92 NANT 2013
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