Sur la stabilite, le polytypisme et les interactions orbitalaires dans les chalcogenures lamellaires. Synthese de nouveaux tellurosilicates

par ERIC SANDRE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean Rouxel.

Soutenue en 1992

à Nantes .

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  • Résumé

    Il a ete initie une systematique de comparaison en chimie du solide qui permet de relier une structure observee avec une structure hypothetique pourvu que celles-ci puissent se deduire l'une de l'autre par une distorsion geometrique macroscopique. Une etude de la dimensionalite observee des dichalcogenures de metaux de transition en est une application: les structures pyrite et cdi#2 ont ete reliees geometriquement par distorsion de la structure fluorine. Un parametre dominant relie a la dimensionalite de ces phases a ete mis en evidence: le taux d'occupation de la bande de valence. Une etude particuliere de la liaison chimique au travers de la lacune de van der waals a ete conduite et a souligne le caractere apparie des electrons de fermi. Il en a ete deduit une classification des mx#2 lamellaires en fonction de la colonne du tableau periodique a laquelle appartient le metal et reliee au type d'empilement des feuillets. Un modele d'excitation concertee de deux electrons a ensuite permis de rationnaliser les changements structuraux observes sur la matrice de nips#3, lors de l'intercalation d'atomes de lithium. Un elargissement de la famille structurale mps#3 a ete ensuite conduit par la synthese de composes isostructuraux ou le phosphore est remplace par le silicium et le soufre par le tellure. Trois nouveaux composes ont ete caracterises: alsite#3, crsite#3 et insite#3. Une generalisation des parametres de controle du type structural de la stchiometrie ab#2 selon mooser et pearson a ete conduite par l'adjonction du parametre de taux de remplissage de la bande de valence


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  • Annexes : 60 REF

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