Synthèse totale et asymétrique de la frénolicine B, de ses stéréoisomères et d'analogues

par Thierry Masquelin

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Streith.

Soutenue en 1992

à Mulhouse .


  • Résumé

    Au cours de ce travail, nous avons envisagé la préparation d'analogues de la frénolicine B, antibiotique isolé à partir de souche « streptomyces roseofulvum », selon un procédé développé par m. Visnick sur la (+/) frénolicine B, afin d'étudier l'influence de la stéréochimie du carbone C-5, de l'électronégativité et de l'encombrement stérique des substituants sur l'activité antibiotique et anticoccidienne. Les résultats remarquables de taux de synthèse asymétrique obtenus lors de la condensation des esters sulfinyles chiraux avec des aldéhydes ont confirmé l'intérêt accru suscité par la chimie du soufre, mais surtout la possibilité de généraliser ce type de condensation aldolique à la préparation d'hydroxy-esters optiquement purs. Cette approche se révéla d'un intérêt considérable puisque permettant pour la première fois d'isoler les différents stéréoisomères de la frénolicine B. Néanmoins n'apportant aucun gain significatif par rapport au procédeé de M. Visnick, il est apparut alors essentiel de mettre au point une nouvelle méthode de synthèse totale énantiosélective de la frénolicine B. Le processus envisagé se distingue de ceux existant par sa simplicité de mise en oeuvre, son rendement élevé, mais surtout par l'approche à l'hydroxy-ester désiré. L'hydrogénation catalytique en phase homogène est l'une des clés de cette synthèse puisque permettant d'une part d'accéder avec des rendements et des taux d'énantiosélectivité élevés à l'hydroxy-ester désiré, et d'autre part d'envisager la préparation de son énantiomère par simple modification de la stéréochimie du complexe de ruthénium impliqué. Ainsi par un schéma analogue à partir de chacun des hydroxy-esters optiquement purs, nous pouvons accéder avec des rendements élevés à tous les stéréoisomères de la frénolicine B. Cette méthodologie devrait permettre d'envisager aisément la préparation d'un grand nombre d'analogues structuraux optiquement purs de la frénolicine B

  • Titre traduit

    Total and asymmetric synthesis of frenolicin B, stereoisomers and analogs


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