Formation d'enchaînements siloxanes par un procédé non hydrolytique

par Hervé Samson

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, analytique, industrielle

Sous la direction de Robert Corriu.

Soutenue en 1992

à Montpellier 2 .

mots clés

• Silane -- Dérivés -- Composés
• Polymères -- Propriétés thermiques
• Copolymères -- Propriétés thermiques
• Halogènes -- Composés organiques
• Polymérisation
• Condensation
• Thermogravimétrie
• Analyse thermique

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Résumé

Dans ce memoire, nous presentons l'etude de la formation de differents types de polymeres siloxanes par une nouvelle voie non hydrolytique: l'heterocondensation d'alcoxysilanes et d'halogenosilanes. Ce procede conduit a des polymeres de masses moleculaires elevees lorsque les cyclisations sont empechees (co-polycarbosiloxane-polysiloxanes a groupe carbone rigide) et a des copolymeres a repartition aleatoire des motifs silyles. L'existence d'heterocondensations reversibles nous a permis de mettre en uvre une methode originale de polymerisation des oligomeres siloxanes cycliques par des amorceurs de type phenyl dihalogenomethane. Enfin, apres avoir resume les donnees de la litterature concernant la degradation thermique des polymeres siloxanes, nous avons montre que l'alternance des motifs n'apporte pas de gain de stabilite thermique dans le cas des co-poly(tetramethylsilphenylenesiloxane-dimethylsiloxanes) alternes ou non