Thèse soutenue

Transfert de charge dans les composés d'insertion donneurs de premier stade du graphite
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Auteur / Autrice : Danièle Fristot
Direction : Alphonse Charlier
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Génie physique et mécanique
Date : Soutenance en 1992
Etablissement(s) : Metz

Mots clés

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Résumé

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Ce mémoire est consacré à l'étude du transfert de charge de composés d'insertion du premier stade de métaux alcalins donneurs d'électrons dans le graphite. Différentes méthodes de calculs sont présentées dans ce travail. Dans le chapitre II nous évaluons le paramètre d'échange statistique et local alpha. Ce terme est la conséquence du principe d'exclusion de PAULI, il améliore la stabilité et vérifie le théorème du viriel. Ce paramètre va nous permettre d'établir une formulation analytique des potentiels des atomes donneurs du graphite obtenus à partir des tables de valeurs numériques d'un programme de résolution du type HARTREE-FOCK ou HARTREE-FOCK-SCHWARZ. Le paramètre alpha est obtenu en imposant au premier coefficient a0 du polynôme de tendre vers la quantité -z lorsque nous nous rapprochons du noyau. Ces calculs préliminaires nous permettent ensuite d'évaluer le transfert de charge. Celui-ci est défini comme étant la partie ionique x transférée de l'élément inséré vers le plan de graphène. Cette évaluation s'effectue à partir des potentiels cristallins Mx(c-x/6)6 et Mx(c-x/8)8. D'autre part, nous avons évalué dans ce travail le paramètre de transfert de charge d'un point de vue plus théorique en partant des énergies de liaisons. Notre méthode dérivé de celles employées par L. Pietronero et T. Kamitakahara. Néanmoins elle diffère par l'introduction d'un terme supplémentaire [epsilon], dans l'énergie totale électronique ET, qui rend compte de la forte aromaticité des composés à pavage benzenique. Cette quantité nous a permis d'améliorer les énergies de liaison E[alpha] et E[pi] ainsi que la valeur calculée de la constante de force qui se rapproche des résultats expérimentaux donnés dans la littérature. Le chapitre suivant est consacré à l'étude du transfert de charge pour toute la série des composés intercalaires étudiés dans le chapitre I. Des conclusions et perspectives pour l'avenir sont regroupées dans la conclusion générale