Comportement de phosphates et hydroxyphosphates de fer dans la déshydrogénation oxydante de l'acide isobutyrique

par Dominique Rouzies

Thèse de doctorat en Sciences

Sous la direction de Jean-Marc Millet.

Soutenue en 1992

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Jean-Marc Millet.

mots clés

• Phosphates
• Déshydrogénation
• Acides carboxyliques
• Catalyse hétérogène

Résumé

Plusieurs hydroxyphosphates de fer ont ete etudies comme catalyseurs de deshydrogenation oxydante de l'acide isobutyrique en acide methacrylique. Ces solides ont ete caracterises avant et apres test catalytique par plusieurs techniques physico-chimiques telles que la diffraction des rayonx x, l'xps, la spectroscopie mossbauer, l'analyse thermique et thermogravimetrique. Certains de ces composes sont aussi actifs et selectifs que les catalyseurs a base de phosphates de fer deja connus. Les ajouts d'eau aux reactifs sont toujours aussi importants que pour ces derniers et cela pour les memes raisons: maintenir un taux d'hydroxylation de la surface important, eviter la deshydroxylation et la transformation massique des solides. L'etude de ces composes a enfin permis de mettre en evidence le role des arrangements d'octaedres de fer presents dans les structures sur les proprietes catalytiques. Il apparait que les meilleurs resultats sont obtenus lorsque ces arrangements sont des trimeres du type (fe#3o#1#2)#1#6#, constitues de trois octaedres feo#6, partageant des faces avec un ion ferreux encadre par deux ions ferriques. L'observation d'arrangements du meme type mis en evidence dans la phase alpha fe#3(p#2o#7)#2, vraisemblablement responsables des performances elevees des catalyseurs industriels, tend a confirmer l'importance de ces arrangements pour la description du site catalytique

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