Quelques aspects de la réactivité ambiphile de carbocycles à trois chaînons

Same aspects of the ambiphilic reactivity of cyclopropane ring

• Auteur / Autrice : Mohammad Afshari
• Direction : Honoré Monti
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Paul Cézanne. Faculté des sciences et techniques de Saint-Jérôme (Aix-Marseille)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Cyclopropane

Résumé

Ce travail est consacre a l'etude des deux aspects de la reactivite ambiphile de la structure cyclopropanique. La premiere partie porte sur le comportement electrophile d'acylcyclopropanes qui ont ete opposes a l'allyltrimethylsilane en presence d'acide de lewis. Cette etude nous a permis de mettre en evidence un aspect nouveau de la reactivite du cyclopropane monoactive. L'identification des produits nous a fait postule l'intervention d'un intermediaire cyclopropylcarbinyle forme apres l'addition d'une premiere molecule d'allylsilane sur le carbonyle. Suivant la structure de l'acylcyclopropane, cet intermediaire reagit soit par addition bimoleculaire d'une deuxieme molecule d'allylsilane sur le carbocycle, soit par attaque direct sur le carbone porteur de la charge positive formelle. Dans une deuxieme partie, pour etudier l'aspect nucleophile de la reactivite du microcycle, tout en conservant l'homogeneite du modele, nous avons synthetise des silylmethylenecyclopropanes. Le reactif nucleophile ambident genere a partir de ces composes par reaction avec l'ion fluorure (tbaf) a ete oppose a des aldehydes. Les produits obtenus consistent en un melange d'alcools a structure methylenecyclopropanique et cyclopropenique. L'ensemble de ces resultats peut d'interpreter par l'intervention partielle d'un anion silicate pentacoordine