Etude de composés beta dicarbonylés : synthèse, photoexcitation et analyse par spectrométrie IRTF des espèces isolées en matrices cryogéniques

par Thierry Chiavassa

Thèse de doctorat en Physique. Spectrométries et physicochimie structurales

Sous la direction de M. L. PIZZALA.


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Les composes dicarbonyles presentent un equilibre tautomerique ou la forme enolique chelatee predomine generalement en raison d'une forte liaison hydrogene intramoleculaire. La spectroscopie du plus simple de ces composes (malonaldehyde), isole en matrice cryogenique de gaz rare (argon, krypton, xenon) a 10k a ete realisee au moyen de la spectrometrie infrarouge haute resolution par transformee de fourier. L'etude de derives isotopiques et l'enregistrement de spectres infrarouges en lumiere polarisee ont permis d'apporter des informations utiles pour l'identification spectroscopique du compose. Des calculs theoriques effectues par la methode ab initio et par la methode de la fonctionnelle de la densite sont compares aux resultats experimentaux. Il en resulte une attribution plus coherente des bandes infrarouges tres controversee jusqu'a present. Cette etude revele que les calculs realises par la methode de la fonctionnelle de la densite sont un bon outil theorique pour l'etude vibrationnelle de molecules presentant une liaison hydrogene intramoleculaire. D'autre part, l'etude photochimique de ce compose a egalement ete effectuee. La molecule isolee en matrice cryogenique a ete irradiee par une lampe a vapeur de mercure haute pression. Ce travail a montre que la relaxation de l'etat () excite conduit a l'isomerisation de la molecule. Des comparaisons entre les spectres infrarouges et les frequences calculees par la methode ab initio nous ont permis d'identifier les isomeres formes. Des etudes cinetiques ont mis en evidence un schema reactionnel et un mecanisme de relaxation passant par un etat triplet

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 191 f
  • Annexes : 100 REF

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. St Charles). Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de sciences lettres et sciences humaines.
  • Non disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Université d'Aix-Marseille (Marseille. St Charles). Service commun de la documentation. Bibliothèque universitaire de sciences lettres et sciences humaines.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.