Processus de substitution de ligands : réactions des tétracarbonylhydruroferrates avec les phosphanes

par Fadjay B Kindela

Thèse de doctorat en Chimie de coordination

Sous la direction de Jean-Jacques Brunet.

Soutenue en 1991

à Toulouse 3 .


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  • Résumé

    Le memoire presente des reactions de substitution de ligands par action de phosphanes sur des complexes m#+(hfe(co)#4)#. Ce travail a pour origine l'observation d'une reaction de khfe(co)#4 avec la triphenylphosphine. Cette reaction inattendue d'apres les donnees de la bibliographie a ete etudiee en detail et generalisee. L'action de phosphanes, p, sur ces complexes constitue la meilleure methode de synthese de plusieurs familles de complexes, a savoir des complexes mono-, di- ou trisubstitues, m#+(hfe(co)#3p)#, fe(co)#3p#2, h#2fe(co)#2p#2 ou fe(co)#2p#3. L'orientation de ces reactions est totalement maitrisee par le choix des conditions operatoires et les rendements sont pratiquement quantitatifs. L'acces maintenant aise aux dihydrures h#2fe(co)#2p#2 a permis pour la premiere fois d'engendrer et de caracteriser des complexes hydruroanioniques disubstitues k#+(hfe(co)#2p#2)# et un exemple de complexe dianionique k#2(fe(co)#2p#2), premier analogue disubstitue du reactif de collman. Le mecanisme de ces reactions a ete elucide. La premiere substitution de ce ligand conduit au derive monosubstitue m#+(hfe(co)#3p)#. En milieu ethanolique, ce complexe engendre le dihydrure h#2fe(co)#3p qui reagit alors avec l'exces de phosphane pour conduire, suivant les conditions operatoires, soit au derive fe(co)#3p#2, soit au dihydrure h#2fe(co)#2p#2. Ce dernier peut egalement reagir avec l'exces de phosphane pour former le complexe trisubstitue fe(co)#2p#3. Outre son interet en synthese, l'un des enseignements majeurs de ce travail est que, pour ces reactions de substitution de ligand, le parametre qui determine la reactivite d'un phosphane est son encombrement sterique alors que sa basicite ne joue qu'un role mineur

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Informations

  • Détails : 145 p

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1991TOU30254
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